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Cyclisch gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, 36 1) Fidecene Synthesen, Cycloadditionen

1981; Wiley; Volume: 114; Issue: 5 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19811140509

0009-2940

Lothar Knothe, Horst Prinzbach, Erich Hädicke,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

Abstract Die im Fünfring zweifach anellierten (9/10), vierfach phenyl‐ (18) und zweifach tert ‐butyl‐substituierten (21) Fidecene sowie das symmetrische (3) und unsymmetrische Grundgerüst (25) wurden synthetisiert. Die Beständigkeit dieser typisch “fulvalenoiden”, Olefine wird durch den Substitutionsgrad bestimmt, so daß die Derivate (9, 10, 18, 21) kristallisiert, die Grundgerüste (3, 25) nur in verdünnter Lösung gewonnen wurden. 10 setzt sich über ein Valenztautomeres (31) mit Maleinsäureanhydrid (140°C) zum [4+2]‐Addukt 32 um. 21 . addiert Acetylendicarbonsäure dimethylester (80°C) im Fulventeil ([4+2] zu 33/34 . Mit Tetracyanethylen (20°C) wird regio und perispezifisch ein 1:1‐Addukt (37) gebildet, welches – zumindest formal – aus einer, “symmetrieerlaubten” [ π 16 s + π 2 s ]‐Cycloaddition mit anschließender suprafacialer [1,9] ‐Wasserstoffverschiebung resultiert. Die Konstitution 37 ist durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.