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Artigo Produção Nacional Revisado por pares

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Diradikaloid oder zwitterionischer Charakter: die ungesättigte Verbindung [Si 4 {N(SiMe 3 )Dipp} 4 ] mit gefaltetem Si 4 ‐Strukturmotiv

2017; Wiley; Volume: 129; Issue: 44 Linguagem: Alemão

10.1002/ange.201705787

1521-3757

Jan Keuter, Kevin Schwedtmann, Alexander Hepp, Klaus Bergander, Oliver Janka, Carsten Doerenkamp, Hellmut Eckert, Christian Mück‐Lichtenfeld, Felicitas Lips,

Coordination Chemistry and Organometallics

Abstract Reduktion des Tribromoamidosilans {N(SiMe 3 )Dipp}SiBr 3 mit Kaliumgraphit oder Magnesium führte zur Bildung eines Bicyclo[1.1.0]tetrasilatetraamids [Si 4 {N(SiMe 3 )Dipp} 4 ] ( 1 ). Das Si 4 ‐Motiv in 1 weist keine tetraedrische Struktur auf und hat zwei dreifach‐ und zwei vierfach‐koordinierte Siliciumatome. Die dreifach‐koordinierten Siliciumatome sind positiv und negativ polarisiert, was durch Messungen der magnetischen Suszeptibilität, EPR‐Messungen, DFT‐Rechnungen, 29 Si‐CP‐MAS‐NMR‐ und multinukleare NMR‐Spektroskopie in Lösung herausgefunden wurde. Untersuchungen der Reaktivität von 1 mit Radikalfängern waren nicht erfolgreich und bestätigen somit die partiellen Polarisierungen der Verbindung. 1 reagiert mit Schwefel zu einer neuartigen Si‐S‐Käfigverbindung [Si 4 S 3 {N(SiMe 3 )Dipp} 4 ] ( 2 ), die von Amidosubstituenten stabilisiert wird.