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Selektive C-H-Bindungsaktivierung durch eine Kaskade aus Photochemie und Biokatalyse

2017; Wiley; Volume: 129; Issue: 48 Linguagem: Alemão

10.1002/ange.201708668

1521-3757

Wuyuan Zhang, Bastien O. Burek, Elena Fernández‐Fueyo, Miguel Alcalde, Jonathan Z. Bloh, Frank Hollmann,

Oxidative Organic Chemistry Reactions

Abstract Selektive Oxyfunktionalisierungen von inerten C‐H‐Bindungen können unter milden Bedingungen durch den Einsatz von Peroxygenasen erreicht werden. Dieser Ansatz wird jedoch durch die schlechte Stabilität der Enzyme in Anwesenheit stöchiometrischer Mengen des Oxidationsmittels Wasserstoffperoxid erschwert. Hier zeigen wir, dass sich anorganische Photokatalysatoren wie goldbeladenes Titandioxid zur effizienten Bereitstellung geeigneter Mengen an H 2 O 2 durch reduktive Aktivierung von Umgebungssauerstoff und simultaner Oxidation von Methanol eignen und gleichzeitig eine hohe Reaktivität und Stabilität des Enzyms gewährleisten. Mithilfe dieses Ansatzes konnte die stereoselektive Hydroxylierung von Ethylbenzol zu (R)‐1‐Phenylethanol in hoher Enantioselektivität (>98 % ee) und sehr hoher katalytischer Produktivität (TON>71.000) erreicht werden.