Portal de Periódicos da CAPES

Insólitos cambios en la reactividad intrínseca de las moléculas provocados por interacciones no covalentes

2018; Spanish Royal Society of Chemistry; Volume: 114; Issue: 4 Linguagem: Espanhol

1130-2283

Manuel Yáñez, Oriana Brea, M. Merced Montero‐Campillo, Otília Mó, Ibón Alkorta, José Elguero,

Chemical Reactions and Mechanisms

Resumen: Las interacciones no covalentes conducen inevitablemente a una redistribucion de la densidad electronica de los sistemas moleculares que participan en ellas. El hecho relevante es que, aunque estas interacciones son normalmente debiles, perturban significativamente la reactividad intrinseca de los acidos y bases de Lewis implicados en ellas. Estas redistribuciones de la densidad electronica se reflejan en cambios dramaticos en la acidez o la basicidad intrinseca del sistema que actua como acido o base de Lewis, respectivamente, hasta el punto de que bases convencionales pueden convertirse en acidos muy fuertes, y los oxoacidos en bases muy fuertes. Los cambios antes mencionados son particularmente significativos cuando los acidos de Lewis que participan en la interaccion son derivados de berilio deficientes en electrones. Esta naturaleza deficiente en electrones tambien es responsable del comportamiento de algunos compuestos especificos de berilio que actuan como esponjas de electrones y esponjas de aniones. Palabras clave: Reactividad intrinseca; interacciones no covalentes; cooperatividad; esponjas de electrones; esponjas de aniones; pares ionicos. Abstract: Non-covalent interactions unavoidably lead to an electron density redistribution of the molecular systems taking part in them. Quite importantly, even if these interactions are normally weak, they perturb significantly the intrinsic reactivity of the individual systems participating in them, which usually behave as Lewis bases or as Lewis acids. The consequence is that these electron density redistributions are mirrored in dramatic changes on the intrinsic acidity or basicity of the system acting as a Lewis acid or as a Lewis base, respectively, to the point that conventional bases become very strong acids, or conventional oxyacids become very strong bases. The aforementioned changes are particularly strong when the Lewis acids participating in the interaction are electron-deficient beryllium derivatives. This electron-deficient nature is also responsible for the behavior of some specific beryllium compounds as electron and anion sponges. Keywords: Intrinsic reactivity; non-covalent interactions; cooperativity; electron sponges; anion sponges; ion pairs.