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Zur Konstitution des Cafestols. (5. Mitteilung)

1943; Wiley; Volume: 26; Issue: 4 Linguagem: Alemão

10.1002/hlca.19430260424

1522-2675

A. Wettstein, F. Hunziker, K. Miescher,

Analytical Chemistry and Chromatography

Helvetica Chimica ActaVolume 26, Issue 4 p. 1197-1218 Article Zur Konstitution des Cafestols. (5. Mitteilung) A. Wettstein, A. Wettstein Wissenschaftliche Laboratorien der Ciba, Basel Pharmazeutische AbteilungSearch for more papers by this authorF. Hunziker, F. Hunziker Wissenschaftliche Laboratorien der Ciba, Basel Pharmazeutische AbteilungSearch for more papers by this authorK. Miescher, K. Miescher Wissenschaftliche Laboratorien der Ciba, Basel Pharmazeutische AbteilungSearch for more papers by this author A. Wettstein, A. Wettstein Wissenschaftliche Laboratorien der Ciba, Basel Pharmazeutische AbteilungSearch for more papers by this authorF. Hunziker, F. Hunziker Wissenschaftliche Laboratorien der Ciba, Basel Pharmazeutische AbteilungSearch for more papers by this authorK. Miescher, K. Miescher Wissenschaftliche Laboratorien der Ciba, Basel Pharmazeutische AbteilungSearch for more papers by this author First published: 15 June 1943 https://doi.org/10.1002/hlca.19430260424Citations: 14AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onEmailFacebookTwitterLinkedInRedditWechat References p1197_1) 4. Mitteilung siehe A. Wettstein und K. Miescher, Helv. 26, 788 (1943). Die römischen Ziffern der Formeln in der vorliegenden Publikationsreihe beziehen sich auf die fortlaufende Numerierung der Umwandlungs- und Abbauprodukte des Cafestols. p1197_2) A. Wettstein, H. Fritzsche, F. Hunziker und K. Miescher, Helv. 24, 332 E (1941). p1197_3) A. Wettstein und K. Miescher, Helv. 25, 718 (1942). p1198_1) A. Wettstein, H. Fritzsche, F. Hunziker und K. Miescher, Helv. 24, 332 E (1941). p1199_1) Helv. 26, 793 (1943). p1199_2) Die Klammer soll die direkte Verknüpfung in einem Kohlenstoff-Ring andeuten. Zur Formulierung des Ozonides vgl. A. Rieche, R. Meister und H. Sauthoff, A. 553, 187 (1942). p1200_1) M. G. van Campen jr. und J. R. Johnson, Am. Soc. 55, 430 (1933); vgl. O. Diels und K. Alder, A. 490, 245 (1931). p1200_2) R. Weiss und A. Abeles, M. 61, 165 (1932); R. Weiss und J. Koltes, M. 65, 352 (1935); Ch. Dufraisse und R. Priou, Bl. [5] 5, 502 (1938). p1201_1) Helv. 24, 334 E, 347 E (1941). p1201_2) Die Vergleichsprobe verdanken wir Hrn. Prof. Plattner, Zürich. p1201_3) H. Bamford und J. L. Simonsen, Soc. 97, 1904 (1910); M. Freund und K. Fleischer, A. 411, 14 (1915); L. I. Smith und G. D. Byrkit, Am. Soc. 55, 4305 (1933). p1201_4) Vgl. die Bildung von Lactonen und primärem Alkohol: Helv. 25, 720 (1942) und Helv. 26, 792 (1943). p1201_5) S. Helv. 25, 720 (1942). p1201_6) Helv. 26, 788 (1943). p1201_7) Helv. 24, 332 E (1941). p1202_1) V. Burckhardt und T. Reichstein, Helv. 25, 822, 1434 (1942), und dort zitierte ältere Literatur. p1202_2) Die Aufnahmen verdanken wir wiederum der Freundlichkeit von Hrn. P. D. Dr. Almasy, Zürich. Vergleiche auch Fig. 1 in Helv. 26, 790 (1943). p1202_3) Vgl. L. Ruzicka und Mitarb., Helv. 24, 77, 720 (1941); Helv. 25, 69, 79, 428, 436 (1942) sowie R. C. Elderfield und Mitarb., J. Org. Chem. 6, 280 (1941). p1202_4) Allgemeines Verhalten α-β-ungesättigter Lactone. Siehe J. Thiele und F. Straus, A. 319, 155 (1901); R. C. Elderfield und Mitarb., J. Org. Chem. 6, 280 (1941). p1203_1) S. Helv. 26, 792 (1943), Teilformel E. p1204_1) J. Böeseken, C. O. G. Vermij, H. Bunge und C. van Meeuwen, R. 50, 1023 (1931). p1204_2) Pl. A. Plattner und L. M. Jampolsky, Helv. 26, 687 (1943). Siehe auch E. Erlenmeyer jr. und Mitarb. B. 31, 2220 (1898); A. 333, 171 (1904); A. Kötz und J. Meyer, J. pr. [2] 88, 264 (1913). p1204_3) Vgl. das Verhalten von Scillirosid: A. Stoll und J. Renz, Helv. 25, 53, 63, 378 (1942); dieselben mit A. Helfenstein, Helv. 26, 653 (1943). p1204_4) Helv. 26, 792 (1943). p1204_5) S.z. B. H. Gilman und G. F. Wright, Am. Soc. 52, 3349 (1930); B. T. Freure und J. R. Johnson, Am. Soc. 53, 1142 (1931); F. Breuer cit. in H. Gilman und G. F. Wright, Chem. Rev. 11, 358 (1932). p1204_6) J. Bredt, A. 236, 225 (1886); A. 256, 314 (1890); G. Magnanini, B. 21, 1523 (1888); K. v. Auwers und A. Heinze, B. 52, 584 (1919). p1204_7) J. Thiele, A. 319, 144 (1901). p1204_8) E. Erlenmeyer jr. und Mitarb., B. 31, 2220 (1898); A. 333, 171 (1904); A. Kötz und J. Meyer, J. pr. [2] 88, 264 (1913); L. Ruzicka und Pl. A. Plattner, Helv. 21, 1717 (1938); Pl. A. Plattner und L. M. Jampolsky, Helv. 24, 1459 (1941); Helv. 26, 687 (1943). p1205_1) O. Hinsberg, A. 292, 249, 250 (1896). p1205_2) Die neben dem Furanring im Cafestol enthaltenen 4 carbocyclischen Ringe werden wir im folgenden mit A—D bezeichnen und zwar den früher wahrscheinlich gemachten Cyclopentanring als Ring D, den mit dem Furanring kondensierten Kohlenstoffring als Ring A. p1205_3) H. G. Blanc, C. r. 144, 1356 (1907); A. Windaus und O. Dalmer, B. 52, 162 (1919). p1206_1) Bei Aufspaltung dieses Ringe und Cyclisierung der erhaltenen Dicarbonsäure entsteht bekanntlich ein Dicarbonsäure-anhydrid und kein Keton ( Helv. 24, 340 E (1941)). p1206_2) Entspricht Teilformel T, mit zusätzlicher Carbomethoxy-Gruppe an Kohlenstoff 8 oder 5. p1206_3) Helv. 26, 635 (1943). p1207_1) Helv. 24, 357 E (1941); Helv. 25, 725, 730 (1942). p1207_2) Helv. 26, 635 (1943). p1208_1) Alle Schmelzpunkte sind korrigiert. p1208_2) S. Helv. 24, 348 E (1941); der Schmelzpunkt wurde jetzt mit 181—183° bestimmt, derjenige des als Ausgangsmaterial verwendeten, hoch-gereinigten Cafestols mit 163—165° (vgl. Helv. 26, 636 (1943)). p1208_3) S. Veibel und Mitarb., Bl. [5] 5, 1153 (1938); Bl. [5] 6, 1434 (1939). p1208_4) N. L. Drake und J. Bronitzky, Am. Soc. 52, 3715 (1930). p1209_1) Dagegen war nach 3-stündigem Kochen mit einer Lösung von 0,6 Teil Pottasche in 2 Teilen Wasser und 4 Teilen Methanol etwa 1/4 des Dimethylesters noch unverseift. p1210_1) Vgl. vorangehende Fussnote. p1212_1) Dem aus reinem Cafestol-acetat in Form prächtiger, derber Krystalle gewonnenen Addukt kommt ein Smp. von 197—199° (unter geringer Zersetzung) zu. p1214_1) J. Thiele und F. Straus, A. 319, 155 (1901): Kochem mit Oxalester und Natriumalkoholat. p1215_1) Helv. 26, 795 (1943). p1218_1) Helv. 26, 640 (1943). Citing Literature Volume26, Issue415 June 1943Pages 1197-1218 ReferencesRelatedInformation