Voltampérométrie et comportement rédox de métalloporphyrines inhabituelles
1978; Elsevier BV; Volume: 86; Issue: 2 Linguagem: Francês
10.1016/0368-1874(78)87028-2
ISSN2590-2946
Autores Tópico(s)Molecular Junctions and Nanostructures
ResumoTetraphenylporphyrin (TPP) compounds of rhenium-tricarbonyl have been investigated by pulse polarography, by cyclic voltammetry and by hydrodynamic voltammetry at Levich's rotated disk electrode. The metalloporphyrins HTPPRe(CO)3 and TPP(Re(CO)3)2 exhibited several anodic and cathodic waves, which corresponded qualitatively to well-known one-electron transfer processes of the free base H2TPP. Quantitatively, however, the relevant electron affinities and redox reactivities of H2TPP where shifted appreciably by coordination with rhenium-tricarbonyl. The observed shifts in half-wave potentials and electrochemical kinetics are satisfactorily accounted for by charge distribution effects on the porphyrin moiety, induced by bonding between Re(CO)3 and three of the four nitrogen atoms of the tetrapyrole ring. Deux rhénium-tricarbonyl tétraphénylporphyrines (TPP) ont été étudiés par polarographie impulsionnelle, par voltampérométrie cyclique et sur électrode à disque tournant. Les métalloporphyrines étudiées HTPPRe(CO)3 et TPP(Re(CO)3)2 montrent plusueurs vagues anodiques et cathodiques, correspondant qualitativement aux transferts monoélectroniques successifs bien connus pour H2TPP. Quantitativement, cependant, less affinités électroniques et les réactivités rédox de H2TPP sont sensiblement modifiées par la coordination avec le rhénium-tricarbonyl. Les modifications observées des potentiels de demi-vague et de la cinétique électrochimique sont explicables par les effets, sur la densité de charges du ligand porphyrine, de la liaison entre Re(CO)3 et trois des quatre atomes d'azote du cycle tétrapyrrolique.
Referência(s)