Elektron‐Donor‐Acceptor‐Verbindungen, XXX. Elektron‐Donor‐Acceptor‐[2.2]Paracyclophane mit N , N , N ′, N ′‐Tetramethyl‐ p ‐phenylendiamin (TMPD) als Donor‐Einheit

1983; Wiley; Volume: 116; Issue: 8 Linguagem: Norueguês

10.1002/cber.19831160808

ISSN

0009-2940

Autores

Heinz A. Staab, Renate Reimann‐Haas, Peter Ulrich, Claus Krieger,

Tópico(s)

Metal complexes synthesis and properties

Resumo

Chemische BerichteVolume 116, Issue 8 p. 2808-2826 Organische Chemie Elektron-Donor-Acceptor-Verbindungen, XXX. Elektron-Donor-Acceptor-[2.2]Paracyclophane mit N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylendiamin (TMPD) als Donor-Einheit Heinz A. Staab, Corresponding Author Heinz A. Staab Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this authorRenate Reimann-Haas, Renate Reimann-Haas Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this authorPeter Ulrich, Peter Ulrich Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this authorClaus Krieger, Claus Krieger Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this author Heinz A. Staab, Corresponding Author Heinz A. Staab Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this authorRenate Reimann-Haas, Renate Reimann-Haas Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this authorPeter Ulrich, Peter Ulrich Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this authorClaus Krieger, Claus Krieger Max-Planck-Institut für medizinische Forschung, Abteilung Organische Chemie, Jahnstr. 29, D-6900 Heidelberg 1Search for more papers by this author First published: August 1983 https://doi.org/10.1002/cber.19831160808Citations: 19AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. 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Das einfache TMPD-Paracyclophan 13 wurde für Vergleichszwecke dargestellt. – Im Zusammenhang mit der Frage nach diradikalisch-zwitterionischen Grundzuständen in Donor-Acceptor-Paracyclophanen wurde versucht, 1/2-Analoga darzustellen, die zur Erhöhung der Elektronenaffinität des Acceptors in den Benzochinon-Einheiten Cyan- und Brom-Substituenten tragen. Ausgehend von dem Diastereomeren-Paar 18/19 wurden über 20, 22, 24, 26 bzw. 21, 23, 25, 27 die Isomeren 16 und 17 erhalten, deren Überführung in 14 bzw. 15 jedoch nicht gelang. In einer entsprechenden Synthesefolge wurden von 30/31 aus über 32, 34, 36, 38 bzw. 33, 35, 37, 39 die TMPD-Paracyclophane 42 und 43 dargestellt; auch hier gelang die Überführung in die [2]Benzochinono[2]paracyclophane 28 und 29 nicht. Im Gegensatz dazu ergab jedoch die analoge Überführung von 44 und 45 die [2]Benzochinono[2]paracyclophane 46 und 47. Abstracten Electron Donor-Acceptor Compounds, XXX. Electron Donor-Acceptor [2.2]Paracyclophanes with N,N,N′,N′-Tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD) as Donor Unit The donor-acceptor [2.2]paracyclophanes 1 and 2 which contain N,N,N′,N′-tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD) as donor component were synthesized: starting from the [2.2]paracyclophanes 5 and 6 via 7, 9, 11 and 8, 10, 12, resp., the two diastereomeric TMPD paracyclophanes 3 and 4 were obtained which by ether cleavage and subsequent oxidation yielded 1 and 2. The structural assignment of the isomers was confirmed by X-ray structure analysis of 1. Comparison of 1 and 2 shows a strong dependence of the long wavelength charge transfer(CT) absorption on the donor-acceptor orientation. Solvent dependence of the CT absorption excludes a diradical-zwitterionic ground state for 1 and 2. The simple TMPD paracyclophane 13 was prepared for comparison. – In the context of the problem of diradical-zwitterionic ground states in donor-acceptor paracyclophanes attempts were made to prepare 1/2 analogues which bear cyano- and bromo substituents in the benzoquinone units in order to increase the electron affinity of the acceptor. Starting from the pair of diastereomers 18/19, via 20, 22, 24, 26 and 21, 23, 25, 27, resp., the isomers 16 and 17 were obtained. However, the transformation of the latter into 14 and 15, resp., did not succeed. In a corresponding sequence of synthetic steps, starting from 30/31 via 32, 34, 36, 38 and 33, 35, 37, 39, resp., the TMPD paracyclophanes 42 and 43 were prepared; here, too, the final reaction to the [2]benzoquinono[2]paracyclophanes 28 and 29 did not succeed. The corresponding reactions of 44 and 45 yielded, however, the [2]benzoquinono[2]paracyclophanes 46 and 47. References 1 XXIX. Mitteil.: H. A. Staab, G. H. Knaus, H.-E. Henke und C. Krieger, Chem. Ber. 116, 2785 (1983), vorstehend. 2 C. Wurster und E. Schobig, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 12, 1807 (1879); vgl. auch E. Weitz, Angew. Chem. 66, 658 (1954); dort weitere Literaturangaben. 3 G. Briegleb und J. Czekalla, Z. Elektrochem., Ber. Bunsenges. Physik. Chem. 63, 6 (1959). 4 E. M. Voigt und C. Reid, J. Am. Chem. Soc. 86, 3930 (1964). 5 H. Kainer, D. Bijl und A. C. Rose-Innes, Naturwissenschaften 41, 303 (1954); H. Kainer und A. Überle, Chem. Ber. 88, 1147 (1955); vgl. auch G. T. Pott und J. Kommandeur, Mol. Phys. 13, 373 (1967); J. L. de Boer und A. Vos, Acta Crystallogr., Sect. B 24, 720 (1968). 6 H. A. Staab, G. Gabel und C. Krieger, Chem. Ber. 116, 2827 (1983), nachstehend. 7 H. A. Staab, R. Hinz, G. H. Knaus und C. Krieger, Chem. Ber. 116, 2835 (1983). 8 Vorläufige Mitteilung: R. Reimann und H. A. Staab, Angew. Chem. 90, 385 (1978); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 17, 374 (1978). 9 Vgl. Hierzu H. J. Reich und D. J. Cram, J. Am. Chem. Soc. 91, 3534 (1969). 10 H. A. Staab und W. Rebafka, Chem. Ber. 110, 3333 (1977); H. A. Staab und H. Haffner, Chem. Ber. 110, 3358 (1977); H. A. Staab und V. Taglieber, Chem. Ber. 110, 3366 (1977). 11 W. Rebafka und H. A. Staab, Angew. Chem. 85, 831 (1973); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 12, 776 (1973). 12 Vgl. H. A. Staab, C. P. Herz, A. Döhling und C. Krieger, Chem. Ber. 113, 241 (1980); H. A. Staab, C. P. Herz, C. Krieger und M. Rentea, Chem. Ber. 116, (1983), im Druck; s. a. H. Irngartinger, R.-D. Acker, W. Rebafka und H. A. Staab, Angew. Chem. 86, 705 (1974); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 13, 674 (1974). 13 D. J. Cram und N. L. Allinger, J. Am. Chem. Soc. 77, 6289 (1955). 14 P. Grammaticakis, Bull. Soc. Chim. Fr. 18, 534 (1951). 15 R. Gray und V. Boekelheide, J. Am. Chem. Soc. 101, 2128 (1979). 16 H. A. Staab und M. Haenel, Chem. Ber. 106, 2190 (1973); vgl. auch M. Haenel und H. A. Staab, Tetrahedron Lett. 1970, 3585. 17 U. Zapf, Dissertation, Univ. Heidelberg 1981. Citing Literature Volume116, Issue8August 1983Pages 2808-2826 ReferencesRelatedInformation

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