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The monoclinic structure of even trans-polyalkenamers

1967; Elsevier BV; Volume: 3; Issue: 3 Linguagem: Francês

10.1016/0014-3057(67)90003-1

1873-1945

G. Natta, I. W. Bassi, G. Fagherazzi,

Silicone and Siloxane Chemistry

The crystal structures of trans-polydecenamer [—CHCH(CH2)3—]p, and trans-polyoctenamer [—CHCH(CH2)6—]p crystallized in the monoclinic modification of even trans-polyalkenamers are described. The structure of trans-polydecenamer has been determined from X-ray diffraction spectra of drawn fibres, while the structure of trans-polyoctenamer has been determined from X-ray powder diffraction spectra. The unit cells parameters are: The internal rotation angles around the single bonds adjacent to each double bond assume, in the crystal state, the figures of 130° and 230° respectively. Due to symmetry centres, the repetition along the macromolecule axis occurs after one chemical unit. The macromolecular packing is regulated by the hydrogen atoms of the CH2 groups which are arranged in such a way that each of them is interlocked among three H atoms on an adjacent molecule. The β angles of the unit cells of trans-polydecenamer and trans-polyoctenamer are strictly related to the inclination, toward the c axis, of the plane on which the C atoms of the methylene groups lie. The monoclinic structure of even trans-polyalkenamers is similar to the orthorhombic structure of odd trans-polyalkenamers and of polyethylene. On décrit les structures cristallines du trans-polydécénamére [—CHCH(CH2)8—]p et du trans-polyocténamère [—CHCH(CH2)6—)p cristallisés dans la modification monoclinique des trans-polyalkénamères pairs. La structure du trans-polydécénamère a été déterminée par l'étude aux rayons X des spectres de fibre, tandis que celle du trans-polyocténamère a été déterminée à partir des spectres de poudre. Les constantes des mailles élémentaires sont les suivantes: Les angles de rotation interne sur les liaisons simples adjacentes à chaque double liaison ont respectivement, à l'état cristallin, les valeurs de 130° et 230°. La répétition le long de l'axe de la macromolécule a lieu après une unité chimique grâce à des centres de symétrie. L'assemblage des macromolécules est réglé par la juxtaposition des atomes d'hydrogène des groupes CH2 de sorte que chacun d'eux se place dans l'espace laissé libre par trois atomes d'hydrogène d'une molécule adjacente. Les valeurs des angles β des mailles élémentaires du trans-polydécénamère et du trans-polyocténamère sont strictement liées à l'inclinaison, sur l'axe c, du plan sur lequel sont placés les atomes de carbone. La structure monoclinique des trans-polyalkénamères pairs est semblable à la structure rhombique des trans-polyalkénamères impairs et du polyéthylène. Si descrivono le strutture cristalline del trans-polidecenamero [—CHCH(CH2)3—]p e del trans-poliottenamero [—CHCH(CH2)6—]p cristallizzati nella modificazione monoclina dei trans-polialchenameri pari. La struttura del trans-polidecenamero è stata determinata mediante lo studio ai raggi X di spettri di fibra, mentre quelia del trans-poliottenamero è stata determinata mediante lo studio di spettri di polvere. Le costanti delle celle elementari sono: Gli angoli di rotazione interna sui legami semplici adiacenti a ciascun doppio legame assumono, allo stato cristallino, i valori di 130° e 230° rispettivamente. La ripetizione lungo l'asse della macromolecola si ha dopo una unità chimica ad opera di centri di simmetria. L'impacchettamento delle macromolecole è regolato dalla giustapposizione degli atomi di indrogeno dei gruppi CH2 in modo tale che ognuno di essi si dispone nello spazio lasciato libero da tre atomi di idrogeno di una molecola adiacente. I valori degli angoli β delle celle elementari del trans-polidecenamero e del trans-poliottenamero sono in stretta relazione con l'inclinazione, sull'asse c, del piano sul quale giacciono gli atomi di carbonio dei gruppi metilenici. Le struttura monoclina dei trans-polialchenameri pari è simile alla struttura ortorombica dei trans-polialchenameri dispari e del politene. Man beschreibt die Kristallstrukturen des trans-Polydecenamers [CHCH(CH2)6]p, und des trans-Polyoctenamers [CHCH(CH2)6]p, die in der monoklinen Modifikation der geradzahligen Glieder der Serie der trans-Polyalkenameren kristallisieren. Die Struktur des trans-Polydecenamers wurde mit Hilfe der Röntgenbeugungsspektren von Fasern und die des trans-Polyoctenamers mit Hilfe der Pulverspektren bestimmt. Die Parameter der Elementarzellen sind: Die inneren Rotationswinkel um die Einfachbindungen den Doppelbindungen benachbarten betragen 130° bzw, 230°. Die Faseridentitätsperiode enthält eine chemische Struktureinheit, die sich durch Operation eines Symmetriezentrums wiederholt. Die Raumpackung der Ketten ist durch die Anordnung der Wasserstoffatome der Methylengruppen so geregelt, dass jedes von ihnen in der durch drei Wasserstoffatome einer benachbarten Molekel gebildeten Lücke zu liegen kommt. Die Werte der β-Winkel der Elementarzelle des trans-Polydecenamers und des trans-Polyoctenamers stehen in engem Zusammenhang mit dem Winkel, den die c-Achse mit der Ebene bildet, in der die Kohlenstoffatome der Methylengruppen liegen. Die monokline Struktur der geradzahligen Glieder der Serie der trans-Polyalkenameren ist ähnlich der rhombischen Struktur der ungeradzahligen Glieder der Serie der trans-Polyalkenameren und des Polyäthylens.