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Application of a calorimetric method in radiation-induced polymerization—II. Determination of propagation and termination rate constants for ethyl methacrylate

1972; Elsevier BV; Volume: 8; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(72)90110-3

1873-1945

L. Busulini, S. Lora, G. Palma, G. Lunardon,

Advanced Polymer Synthesis and Characterization

A study of the initial stages of radiation-induced polymerization of ethyl methacrylate was carried out by a calorimetric method already utilized for an analogous study with methyl methacrylate. In this case also, the polymerization rate was found to vary linearly with the square root of dose rate over wide ranges of dose rate and temperature. Values of rate constants for propagation and termination were obtained by determining their ratio by following the non-stationary states and deriving the initiation rate by means of the DPPH method. The rate constants and their activation energies were found to be close to the corresponding values for methyl methacrylate. On a effectué une étude des étapes initiales de la polymérisation radioinduite du méthacrylate d'éthyle par une méthode calorimétrique déjà utilisée pour une étude analogue effectuée avec le méthacrylate de méthyle. Dans ce cas aussi, on a trouvé que la vitesse de polymérisation varie linéairement avec la racine carrée du débit de dose dans un très large domaine de débit de dose et de tempéra tures. On a obtenu les valeurs des constantes de vitesse de propagation et de terminaison en déduisant leur rapport de l'état non stationnaire et en mesurant la vitesse d'amorçage par la méthode au DPPH. On a trouvé que les constantes de vitesse et leurs énergies d'activation étaient proches des valeurs correspondantes obtenues pour le méthacrylate de méthyle. Mediante un metodo calorimetrico già impiegato per un analogo studio con metil metacrilato, si è condotto uno studio sugli stadi iniziali della polimerizzazione, indotta mediante radiazioni, dell'etil metacrilato. Pure in questo caso si è trovato che la velocità di polimerizzazione varia linearmente secondo il quadrato della dose di radiazioni, per una larga gamma di temperature e dosi di radiazioni. Si sono ottenuti i valori delle costanti per la velocità di propagazione mediante determinazione dei loro rapporti ottenuta seguendo gli stati non stazionari e derivando la velocità di iniziazione per mezzo del metodo DPPH. Si è trovato che tali costanti e le loro energia di attivazione sono vicini ai relativi valori per il metil metacrilato. Eine Untersuchung des anfänglichen Verlaufs der durch Bestrahlung induzierten Polymerisation von Äthylmethacrylat wurde mit Hilfe einer kalorimetrischen Methode durchgeführt, die bereits für eine analoge Untersuchung mit Methylmethacrylat verwendet worden war. Es wurde festgestellt, daß auch in diesem Fall die Polymerisationsgeschwindigkeit sich linear mit der Quadratwurzel der Bestrahlungsrate verändert über weite Bereiche der Dosierungsrate und der Temperatur. Die Werte der Geschwindigkeitskonstanten für Wachstum und Kettenabbruch wurden enthalten, indem ihr Verhältnis durch Verfolgen der nicht-stationären Zustände bestimmt wurde, und die Startgeschwindigkeit mit Hilfe der DPPH Methode abgeleitet wirde. Es wurde gefunden, daß die Geschwindigkeitskonstanten und ihre Aktivierungsenergien nahe bei den entsprechenden Werten für Methylmethacrylat liegen.