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Barrieren der behinderten Rotation um dieN-glycosidische Bindung, III.N-Glycopyranoside

1978; Wiley; Volume: 111; Issue: 8 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19781110802

0009-2940

Johannes C. Jochims, Hubertus von Voithenberg, Gertrud Wegner,

DNA and Nucleic Acid Chemistry

Die Isocyanursäurepyranoside 4a–c, 5, 8b, 9a–c, 10a–d, 11a–c und 12 werden dargestellt und die Barrieren der behinderten Rotation um die N-glycosidische Bindung (Tab. 1) mittels dynamischer 1H-NMR-Spektroskopie bestimmt. Die Rotationsbarriere wird durch sterische Wechselwirkungen der zur glycosidischen Bindung benachbarten Carbonylgruppen 2 und 6 des Aglycons und der Zuckersauerstoffe in 2′- und 5′-Position erklärt2). Obwohl die Pentopyranoside 10 und 11 im Grundzustand in Lösung in der 4C1-Sesselkonformation vorliegen (Tab. 2), verlaufen die Rotationen wahrscheinlich über Übergangszustände mit flexiblen Zuckerkonformationen. Das Isocyanursäureglucosid 12 wird in alkalischem Medium zum Biuret 15 abgebaut. Barriers to Hindered Rotation Around the N-Glycosidic Bond, III1) N-Glycopyranosides2) The pyranosides of isocyanuric acid 4a–c, 5, 8b, 9a–c, 10a–d, 11a–c and 12 are prepared. The barriers to hindered rotation around the glycosidic bonds (Tab. 1) are determined by dynamic 1H NMR spectroscopy. The barriers are explained by steric repulsion of the carbonyls 2 and 6 of the aglycon and the sugar oxygens in 2′- and 5′-position2). Although the pentopyranosides 10 and 11 have 4C1 chair conformations in the ground state (Tab. 2), the rotations around the glycosidic bond proceed most likely through transition states with flexible sugar conformations. The isocyanuric acid glucoside 12 is degraded with base to the biuret 15.